阻止钢结构腐蚀的最常用的手段是在其表面涂装重防腐涂料，形成的耐腐蚀涂层切断其与腐蚀介质的电联系。涂层的防腐蚀功能大致可分为2种：一种是防止涂层外部的腐蚀性物质侵入底材，另一种是依靠防腐颜料和填料起到抑制腐蚀的作用。这两种功能相辅相成，共同起到防腐蚀作用
但从分子结构上来看，即使最致密的耐腐蚀涂层也存在着大量的微观缺陷，这些缺陷导致的可渗透性使处于腐蚀环境中的钢结构表面各点存在电位差异的区域导通，从而发生电化学腐蚀。电位较正的阳极区铁失去电子成为铁离子，与介质中的负离子结合成活性的铁锈，结构疏松的铁锈不但不能阻止腐蚀的进行，在一定的电位条件下，还会对腐蚀电池的电极反应产生去极化作用，加速腐蚀速率。
由此看出：有机涂层下金属的腐蚀主要是由相界面的电化学腐蚀引起的，由于电解质对涂层的渗透作用及扩散，造成涂层性能的劣化，涂层失去保护作用，使得水分子、氧气及其它腐蚀性离子到达涂层-金属界面后，引起基体金属的腐蚀。
腐蚀的三要素是水、氧和离子。涂层首先吸水以后，才有离子扩散，而且阳离子的透入主要经过漆膜中水的通道。离子透过漆膜比水和氧要慢得多，环氧重防腐涂膜所含的羟基离解后使其带负电，因而会选择性地吸收阳离子透入漆膜，经研究证实，一般漆膜会大量吸收阳离子（如Na+）透入漆膜，而阴离子（如Cl-）则不易透入。离子透入漆膜后使漆膜起泡、脱落，从而引起腐蚀。