树脂过期了还能用吗?也许这是很多化工老板会有的疑问,今天山川小编就来和大家讲讲乙烯基酯树脂保质期和存放期的问题。
如何评价乙烯基酯树脂保质期和存放期长短?最简单的方法是热稳定性试验。
GB7193采取的80°C的热稳定性评价方法,要求大于等于24h,达到此标准的树脂,通常可认为室温25°C存放期达到3个月,但这仅仅是一个经验数据。当然从理论上,采用阿累尼乌斯动力学的计算方法是可以推算恒定20°C温度下树脂的存放期的,但实际的存放期时间一般都会低于理论推算值。
目前,无论是80°C,还是120°C的中高温树脂的热稳定性实验数据和实际最终树脂的存放期,并不存在线性对应关系,仅仅也只是经验值。有学者用自由基固化动力学的方法来研究两者间的定量关系,但也只是停留在实验室理论阶段。热稳定性大于24h,是一个非常容易达到的数据。大于24h,具体是多少呢?36h和48h是完全不同的概念,其最终树脂的常温存放期也完全不同,相差至少一个月。
此外乙烯基酯树脂中添加的阻聚剂,有的是常温起到阻聚效果,中高温消耗很快,几乎起不到阻聚作用,这会导致热稳定性数据和实际存放期的数据并不呈严格的线性关系,但可以肯定的是,热稳定性时间越长,存放期越长。
“存放期”和“保质期”的区别是什么?
“存放期”,也称“存放期限”,这是目前乙烯基酯树脂标签上、质检报告上写得较多的指标,它的意思自生产日起至树脂出现凝胶,不再具备使用价值的时间间隔。这个时间段的长度为该树脂的“存放期”,一般单位为月。
“保质期”,指的是树脂自出厂日起,到树脂的黏度、酸值、凝胶时间等任何一个质量指标,达到树脂制造商出具的质检报告上标注的指标范围限值的时间段长度。超过了限值,就视为超出了树脂的保质期。
显然,“保质期”比“存放期”要短。这就是说,超过了保质期,树脂的黏度可能已经超过质检报告上的规格值上限,酸值已经降到下限以下,但是树脂还可以使用,只是在使用过程中,添加的促进剂和固化剂的比例较之保质期内添加量会有所调整。
关于这一点,目前所有的乙烯基酯树脂厂家并未有一个明确的说法,超出“保质期”,但又在“存放期”之内的树脂,在实际使用后,耐腐蚀性能和综合力学性能还能不能有保障?这个问题都是在实践中产生的,树脂商并未很好地在理论上去解释有什么不同。绝大多数树脂商都是口头承诺树脂在存放期内使用,其最终的力学性能和耐腐蚀性能都不会有大的影响。但实际上,超过保质期,胶化时间缩短,黏度增大,尽管还在存放期内,但由于存放了几个月之后树脂黏度增大,使用起来不方便,大多数用户都会自行添加苯乙烯稀释之后再用,这其实就影响到了固化物的力学性能和耐腐蚀性能。因此笔者认为,针对存放超过3个月的乙烯基酯树脂,不论供应商承诺的存放期是6个月,还是9个月,乃至12个月,存放期内使用尽量不要额外添加苯乙烯进行稀释。
评价热稳定性的试验温度可以是国标要求的80°C,也可以根据实际需要,改为40°C和120°C试验。40°C试验是针对出口海运乙烯基酯树脂存放稳定性的实验,主要考虑模拟过赤道的集装箱在高温40°C环境下,一到两周的黏度、酸值、凝胶时间的变化。120°C试验和80°C试验做法类似,80°C时的热稳定性时间是以小时计,而120°C时的热稳定性时间是以分钟计的,精确度更高。从实际的实验室评价看,120°C的热稳定性时间更容易准确测定树脂的热稳定性的长短,以推断存放的长短。
如何延长乙烯基酯树脂的存放期?
乙烯基酯分子结构中的端双键活性较不饱和聚酯分子结构中双键的活性更高(并不代表树脂整体的活性较不饱和聚酯树脂高),要达到相同的存放期,往往需要较不饱和聚酯树脂添加更多的阻聚剂。无论是醌类,还是酚类,还是氧气等阻聚剂,增大阻聚剂量都可延长乙烯基酯树脂的存放期。
乙烯基树脂相较于不饱和聚酯树脂在下游客户工厂消耗的速度稍慢,导致乙烯基酯树脂的存放期要求较不饱和聚酯树脂要更长,一般都需要达到4个月。目前国内已经有一些厂家可以使乙烯基酯树脂的室温存放期达到6个月、9个月,特殊牌号甚至达到12个月。
提高乙烯基酯树脂的存放期,不应仅靠远离热源(降低自由基固化引发速度,降低消耗阻聚剂的速度)、多加阻聚剂这两种方法,还需要更加合理的催化和阻聚体系,更加优化的工艺控制,并且配合存放时滚动存货、隔时换气等多重手段来达到目的。
一般装220kg不饱和聚酯树脂的铁桶只装200kg乙烯基酯树脂,其目的就是为了在乙烯基酯树脂液面以上预留一定量空气(含氧气),以延长乙烯基酯树脂的存放期。存放期间,隔断时间开盖搅动换气、转动存货等也是利用氧阻聚这个远离来延长树脂的存放期。
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