不饱和聚酯树脂,作为复合材料,在涂料、玻璃钢、人造石、工艺品等领域,都已经得到了较好的应用。但不饱和树脂的颜色黄变,一直是一个困扰生产厂家的问题。通常不饱和树脂的黄变原因包括以下几种:
1、不饱和树脂酯化合成过程中,由于高温引起的热老化黄变,不饱和树脂一般酯化温度,为180~220℃甚至更高,在此温度下树脂很容易因热老化而变黄,影响树脂产品外观;
2、树脂接触紫外线而引起的黄变,主要因素是树脂中存在的苯环(包括芳香族二元酸/酐和苯乙烯引入的苯环),原因可能是芳香族化合物在高温时发生热氧降解,容易发生π→π轨道上的电子跃迁,使树脂呈现黄色;
3、树脂生产过程中,因装置密封性不好等原因使原料接触氧气,通用不饱和聚酯分子链中不仅含有酯基、羟基、羧基,而且含有双键和芳香环,微量氧能使其发生热氧化降解,最明显的表现就是树脂颜色变黄。
4、添加剂的影响如抗氧剂、阻聚剂、固化剂等,胺类抗氧剂易转变成氮氧自由基而使制品着色,常用的阻聚剂,如对苯二酚,在微量氧存在时氧化为醌类,醌类本身带有颜色,从而影响树脂的颜色,固化剂有些厂家仍采用过氧化酰类-叔胺体系和过氧化酮类-金属皂体系,由于叔胺和金属皂都有颜色,容易使树脂着色。
当然也会有其他导致树脂变黄的原因。总的来说热氧和紫外线是黄变的主要原因。采用饱和二元酸(或酸酐)代替芳香族二元酸(或酸酐),虽然可以在一定程度上使树脂颜色浅一点,但考虑到树脂性能、成本等各方面的因素,所以此法也是不够理想的。
据专家介绍,除了在生产、储存过程中充惰性气体尽可能隔绝与氧气的接触外,更有效的方法是添加抗氧剂与紫外线吸收剂,可有效地防止与延迟聚酯发生黄变。专家推荐的不饱和树脂抗黄变解决方案是:选用不含胺类的抗氧剂,而采用主辅抗氧剂复配使用,主抗氧剂通常为受阻酚类,可以捕捉过氧化自由基;辅助抗氧剂则为亚磷酸酯类,在分解氢过氧化物的同时还能螯合金属离子,防止树脂氧化变色。
如果想进一步提高耐黄变、耐候性,建议再添加紫外线吸收剂进去,添加紫外线吸收剂能有效抑制高分子材料,在紫外线作用下的黄变现象,且给产品提供优异的保护作用,有效防止光泽的降低、裂纹、气泡、脱层的产生,明显提高产品的耐候性,与抗氧剂一起使用有很好的协同效应。当然抗氧剂与紫外线吸收剂的使用,并不能从根本上解决黄变问题,但是在一定的范围内,还是能有效地防止不饱和聚酯产品氧化黄变,保持产品水色透明,提高产品的档次。